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托普索开发提高柴油脱硫活性的催化剂
(时间:2005-7-26 10:47:31)
据报道,欧洲炼油公司已经准备好从2005年起供应含硫不大于50ppm(质)的汽柴油,从2009年起全面实施含硫不大于10ppm(质)的标准。有些国家已经推出了零硫水平的产品。到2006年6月,美国公路用柴油含硫必须低于15ppm(质),汽油含硫必须低于30ppm(质)。

  运输燃料硫含量规格意味着催化剂必须能脱除柴油馏分和预处理原料中最难处理的含硫物。哈尔杜·托普索公司和丹麦奥胡斯大学的研究表明,加氢中心位于Co-Mo-S(Ni-Mo-S)板状结构的顶部,反应中心在边缘附近,研究人员称之为"边缘活性中心"。噻吩可以在边缘活性中心上加氢和开环,然后在Co-Mo-S的硫空位(也称为II型反应中心)中抽取硫。托普索的研究人员开发了一种新的催化剂制备程序,制备出了高活性催化剂。新的BRIM技术不仅可以提高边缘活性中心的加氢活性,而且直接脱硫的活性中心数也可增加。高加氢活性和高直接脱硫活性的结合使BRIM技术非常适用于加氢精制用途,其压力范围很宽。第一批工业化的BRIM技术催化剂有TK-558 BRIM(CoMo)和TK-559 BRIM(NiMo)。这两种催化剂是为催化裂化原料预处理开发的,已成功用于美国和欧洲12个炼油公司。最近开发的TK576BRIM用于加工柴油,也已工业化。

  TK-558 BRIM和TK-559BRIM催化剂在许多情况下可使炼油厂不用任何后处理就能满足未来的超低硫汽油规格。由于产品收率结构好、催化裂化产品清洁和预处理周期长,可以提高经济收益。BRIM催化剂在催化裂化原料预处理中的加氢能力很高,这对加氢脱氮和芳烃饱和很重要,有利于所产汽油的催化裂化收率和质量。根据在5.5兆帕以下压力进行的试验(用典型的美国催化裂化原料,含焦化瓦斯油和直馏瓦斯油),TK-558 BRIM的加氢脱硫体积活性比TK-559 BRIM高50%,加氢脱氮体积活性比后者高10%。由此可见,TK-558 BRIM催化剂适用于低中压操作,TK-559 BRIM适用于高压操作。

  托普索开发的TK-576 BRIM钴钼催化剂可用于生产柴油。TK-576 BRIM的活性比以前最好的TK-574钴钼催化剂高(相差5~10℃)。由于它在加氢和直接脱硫方面都具有很高的活性,TK-576 BRIM可在很宽的压力范围内改进超低硫柴油的生产操作。在低压下,直接加氢脱硫是主要的;在中压和高压下,预加氢变得更重要了;在超高压下,最好采用镍钼催化剂,除非氢气量有限制。TK-576 BRIM的头两次应用分别在2004年7月和11月用于美国。德国的一套超低硫柴油加氢精制装置将采用TK-576 BRIM。到2004年9月,已经卖出了5批TK-576BRIM,相当于450多吨催化剂。
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